在今天的日常生活中，洗涤剂用品五花八门：沐浴露、洗发水、洁面乳、洗衣粉、洗洁精、去渍油……那么，在古代，人们是用什么来去除污垢的呢？
人类最早使用的洗涤剂是草木灰。《礼记内则篇》中记载:“冠带垢和灰清漱,衣裳垢和灰澣。”这是利用草木灰中的碳酸钾来洗掉衣帽上的油污。直到现在这种方法在民间还时有应用。这种天然的洗涤剂，算得上是中国古代使用最久的一种洗涤剂了。
古代纺织业的漂洗工作用的洗涤剂更进了一步。《周礼·考工记》中记载：“涑帛，以栏为灰，渥淳其帛，实诸泽器，淫之以蜃。”“蜃”是贝壳烧成的灰，其主要成分是氧化钙（石灰），它与栏灰（碳酸钾）在水中相作用就生成氢氧化钾水溶液。氢氧化钾是强碱，不仅清除油污的能力强，而且能与木质纤维作用使之胶化，增加其光泽和强度。
先秦设专职人员来管理炭与灰，《周礼·地官》有“掌炭”。草木灰作为肥料，也作为洗涤剂。《诗经·曹风·蜉蝣》“麻衣如雪”。不用洗涤剂，麻衣不可能洁白如雪的。长沙马王堆汉墓出土的麻织品，表面尚可看出栏灰处理的痕迹。三国万震《南州异物志》记南方人民取香蕉茎用草木灰水浸泡，纺织成布。蕉布又叫蕉葛、蕉綀，是历代进贡的珍品。
马王堆出土的白色纻麻布
古人洗头亦有用淘米水，称之为“潘”，如《左传·哀公十四年》：“合疾而遗之潘汁。”
后来，人们又发现天然碱（碳酸钠）也可用来洗衣服。汉代的《神农本草经》中称草木灰为冬灰或藜灰，称天然产的碳酸钠为“卤碱”唐代又改称“石碱”。金元以后，在碱中配以淀粉及香料等制成锭状作为商品出售。李时珍在《本草纲目》中说：“石碱出山东济宁诸处，彼人采蒿蓼之属，开窖浸水，漉起晒干烧灰，以原水淋汁，每百引入粉面二三斤，久则凝淀如石，连汁货之四方,游衣发面甚获利也。
秦汉时期，人们已多用皂角来洗衣物和头发了。皂角是皂荚树的果实，富有胰皂质碱性，可供洗涤去污用。在使用前要将整个的荚果砸碎，弄成粉末状或泡在水中，直接用粉末或涂抹皂角水洗涤。皂角是天然植物，对人体无毒副作用，使用皂角水洗涤的头发，干净乌黑，还带有清香味；用皂角水洗涤衣物，则可使颜色保持不褪。
食盐是另一古老的洗涤剂，用来洗涤金属器皿。《后汉书·王符传》引《浯夫论，实贡篇》：“攻玉以石，洗金以盐，濯锦以鱼，浣布以灰”。
魏晋用自然灰洗衣令白，南朝陶弘景用烧蒿藜积聚的冬灰或石灰、滑石、东壁土洗衣，用滑石熨油污衣服。藜（灰菜）的碱性大，使用前先烧成灰，以热水浸渍，搅拌，静置过夜，上层清液呈黄至棕色，倒出备用，这是古代准备洗涤剂的“烟沤法”。
《本草纲目》：“石碱出山东济宁诸处，彼人采蒿蓼之属，开窖浸水，漉起晒干烧灰，以原水淋汁，每百引入粉面二三斤，久则凝淀如石，连汁货之四方，瀞衣发面，甚获利也。”根据上述生产方法，在碱中加上淀粉（有时也加些香料），制成锭状，作为洗涤剂商品。这种洗涤锭，主要成分还是K2C03。
天然产的碱(Na2C03)产地不少，唐代叫石碱，张家口产的叫口碱，有整块存在的，有分散在泥土中的，所以有些地方的泥土可以洗衣服。河北房子城的白土，洗涤是有名的。郦道元《水经注》云：“细滑如膏，可用濯锦，色夺霜雪，光彩鲜洁，异于常锦。”唐代李吉甫《元和郡县志》卷17介绍白土浣衣，“色如霜雪，如蜀锦之得江津也。”陈藏器介绍用甘土（膨润土）去衣服中油垢。北宋时人家广泛用白垩（白善土）洗衣，作用与灰水同。白土大约含有CaC03及稍微溶解的消石灰(Ca(OH)2)也是用碱液洗濯布匹。房子城白土洗帛制成官锦是名贵的织物。三国时曹操之妻卞夫人，曾送“房子官锦百斤”给杨太尉夫人袁氏，对曹操错杀杨修拿函致歉。直至南北朝这种官锦一直是贡品。
魏晋曾流行一种兼具洗涤和护肤功效的产品——“澡豆”，它以豆粉为主，又配上各种药物制成。澡豆的主要功效，除了洗涤，还可使皮肤润泽和预防皮肤疾患。澡豆的制作，在唐代孙思邈《干金要方》和《千金翼方》有记载。先把猪的胰腺污血洗净，除去脂肪后研磨成糊状，再加入豆粉、香料等均匀地混合，又经过自然干燥便可。澡豆不但洗涤能力强，而且能滋润皮肤，所以成了当时一种优质的洗涤剂。
然而，由于原料昂贵，澡豆不可能在民间得到普及，只是在当时王公贵族家庭使用。直到唐代，它也是稀罕之物。《千金翼方·妇人面药》记载：“面脂手膏，衣香澡豆，仕人贵胜，皆是所要。”《红楼梦》第三十八回中，贾府女眷赏桂花吃螃蟹，凤姐命丫头们去取“桂花蕊熏的绿豆面子来，预备洗手”。绿豆面子经桂花熏香，正是古代澡豆的沿用。
皂角图片
汉代的《神农本草经》、唐代的《新修本草》中都记述了皂角，并指出了皂荚的去垢功能。因为皂角水不仅可以用来洗衣物，而且据说洗发可以助长，作浴水可治皮肤病，所以深受人们的喜爱。
澡豆是粉末状的，主要用以洗涤护肤，一个著名的笑话由此而产生。据《世说新语·纰漏》所记：晋人王敦刚做了驸马爷，对皇家的生活还不熟悉，一次上罢厕所，女仆奉上盛在玻璃碗里的澡豆，让其洗手，可王敦以前从未见过这玩意儿，便误当成了炒面一类的东西，“因倒著水中而饮之”，把一碗澡豆糊糊全喝下去，闹了个大笑话。此后，人们嘲笑一个人土气或缺乏教养、不懂得上流社会的礼仪规矩，往往会说此人“不识澡豆”。
后来，人们又在澡豆的制作工艺基础上加以改进，在研磨猪胰时加入砂糖，以纯碱或草木灰代替豆粉，并加入熔融的猪脂，把它们调和均匀后，压制成球状或块状，这就是俗称的“胰子”。猪脂经高温融为猪油，而猪胰便发挥脂肪酶的分解作用，将猪油分解为高级脂肪酸，这些脂肪酸与随后加入的草木灰碱剂发生皂化反应，生成了脂肪酸皂。这就是现代肥皂的主要化学成分。至今有些老辈人还在称称肥皂为胰子。
到了宋代，就不再有嘲笑某人“不识澡豆”之类的笑话了，因为此时澡豆的使用已经非常普遍。但由于其制作比较讲究且成本仍较高，因而一般只用来净身或洁面，而不用来洗衣物。宋彭乘《墨客挥犀》卷十记载：“（王荆公）面黧黑，门人忧之，以问医人，曰：‘此垢汗，非疾也。’进澡豆令公洗面。”说明澡豆具有去除油污的性能，可以用来清洁皮肤。
宋代又出现了一种新的人工合成的洗涤剂——香皂，是将天然皂荚捣碎研细，加上香料等物，制成小孩拳头大小的球状，专供洗面浴身之用。当时浙江一带有一种树木，其荚果比皂荚更多油脂，因此得名“肥皂”，又叫“肥珠子”。南宋时也用肥珠子制造香皂，成品俗称“肥皂团”。
南宋周密《武林旧事》卷６“小经纪”中有记载卖“肥皂团”的，这种在市井经营的“肥皂团”并不是今天的肥皂，而是用皂荚（皂角）磨碎制成的，团成橘子大小《西湖老人繁胜录》中“诸行市”中也有同样记载。
由于现代的肥皂具有和皂角相似的功能—发泡去污，因而沿袭了古代肥皂”的名字。
宋代《妃子浴儿图》
明清时期，有钱人家普遍使用香皂冼面浴身。如《金瓶梅》中提到西门庆洗脸时使用“茉莉花香皂”，《红楼梦》中也多次提到宝玉清晨盥洗之时都使用“香皂”。直到清末，在西方生产的外国香皂传入中国之前，本土生产的传统香皂，一直是有钱人家首选的洗涤产品。
除了这些，古人还有一样专门刷锅洗碗的东西，《本草纲目》:“丝瓜，唐宋以前无闻，今南北皆有之，以为常蔬。...嫩时去皮，可烹可爆,点茶充蔬。老则大如杵，筋络缠纽如织成，经霜乃枯，涤釜器，故村人呼为洗锅罗瓜。......丝瓜嫩时可蔬食，老熟之后果实内部有丝状经络，故称丝瓜。早在古代，人们就用丝瓜筋刷锅洗碗。宋杜汝能《丝瓜》诗:“寂寥篱户入泉声，不见山容亦自清。数日雨晴秋草长，丝瓜沿上瓦墙生。”
古代人洗衣服还有用“油荼饼”的，是一种生长在山上叫“油茶树”的果实，闽南是“寒露”时采摘的，晒干后炸油，是南方古代人主要的食用油，炸油剩下的“茶箍”可以用来洗衣服，一些山区农村现在仍然有人在用。
洗涤衣服方法，到了明代《物理小识》中，已有数十种污衣洗法和色衣洗法。衣服沾染的污物有油渍、漆渍、垢腻、霉、药物、酒、醋、酱、虫粪、黑点、血……不同的污染用不同的药物和洗涤法，其中用油来溶解漆，用灰（含碱）与油作用成皂来洗涤垢腻。油污，用CaC03（如龙骨、海螺蛸、白缮土等）吸收油，隔纸熨去。书中好几处叙述用S02漂白除去颜色，如草帽及画上铅粉泛黑，用硫黄烟熏(S02)漂白，杨梅苏木污染也用硫黄熏烟后洗。至于各种颜色和各种质料衣服，分别用不同方法洗濯，如彩色衣用牛胶水浸半日，温汤洗，旧红缨用醋洗则红。
《天工开物·彰施篇》告诉人们，红花染成的大红色，最忌沉（香）、（香），大红色的衣服跟这种香料收在一起，不久就退色。这种大红衣服的漂白方法是：“以碱水、稻灰水滴上数十点，其红一毫收转，仍还原质。”
清·阮葵生《茶余客话》卷20归纳当时洗濯经验有：
漆污衣，以麻油渍洗，令漆去尽，却以少水溶水胶，再洗，去麻油，顷刻可净。油污衣，用滑石末糁于上，隔纸熨之。血则萝卜嚼细，旋擦即去。绢纸画上墨迹，用灯草渍水洗，可去……衣上梅霉鸟点，用梅树老叶同擦洗，即落。铜器旧黑，用香饼末和醋涂，过夜，明日水草一洗即新……墨污衣，用杏仁、半夏、生白果捣烂揉擦，水洗即去。绫上错字用豆腐洗，墨迹即从背后去。清水揉梅叶，洗葛衣，则不脆。
唐代张萱《捣练图》
可见在古代，化学已经被广泛应用在洗衣除污的事情上了，虽说后来外国的肥皂生产方法逐渐取代了古老的肥皂团，但仍然有很多人保持着这种更天然的洗涤剂。你小时候见过丝瓜络，皂角或者胰子吗？
参考资料：《古代的洗涤剂》何端生；《汉字中的礼仪之美》王元鹿，俞水生；《中国古代化学史》陈道章；《文史知识文库中国古代科技漫话》《文史知识》编辑部。